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【工业】国内外钛白粉工业发展简史

gongye】2019-4-23发表: 国内外钛白粉工业发展简史
唐振宁,原南京钛白化工有限责任公司总工程师,高级工程师。从事钛白粉生产、研究40余年,曾任钛白粉生产车间主任、钛白粉分厂副厂长,技术处处长,总工程师等职。参与了建设国内第一家金红石型钛白粉生

    国内外钛白粉工业发展简史

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发表有关钛白的论文60余篇,主要著作有《钛白粉的生产与环境治理》(化学工业出版社),并参加《化工百科全书》(第15卷钛白粉)的编写。

我国钛白粉工业起步较晚1954~1955年才有单位开始研发、1956年公私合营上海华恒化工厂和公私合营广州合众化工厂开始生产电焊条、搪瓷用钛白粉以来,到2017年,我国钛白粉工业已走过62年的历程。

回顾早期我国钛白行业的从业人员,在一无图纸、二无技术资料,毫无外援的情况下,因陋就简,在当时物资条件极度匮乏的情况下,依靠我们中国人特有的聪明、勤劳、坚忍不拔的精神,自力更生、艰苦奋斗逐步建立完善了我国钛白粉工业的基础。

1795年德国科学家马丁·克勒浦洛(martinklaproth)在匈牙利产的一种redschorl的矿石,即后来称之为的金红石中分离出一种白色氧化物,与葛里哥的发现完全相同,并称这种元素为“钛”(拉丁字titans——希腊神话中大地长子的名字)。

1908年法国人沃古斯特·雅克·罗西(auguste·iacques·rossi)在美国一个钛矿处理公司生产了一些不太纯的二氧化钛,并于1911年10月申请了专利(美国专利us№118411)。

在这期间(1908~1912),挪威的杰布森(jebsen)和法鲁普(farup)及美国的巴顿(l.ebarton)也分别完成了用硫酸法及熔融法从钛铁矿中制取二氧化钛的研究。

1916年,在挪威的菲特烈斯特(fredrikstad)成立了挪威钛颜料公司并建成了规模为1000t/a的世界上第一个钛白粉生产车间(产品为含tio₂25%的复合颜料)。

布鲁门菲尔德法后来在全世界被广泛的转让,在世界各地建立了许多工厂,其中之一为美国杜邦公司所有,而美国国家铅业公司(nl)利用该技术在德国、英国、日本等地建立了一系列的合资公司,这些装置就是后来在德国的克朗诺斯(kronos,现中译为康诺斯)、英国的btp(后变为ici下面的二氧化钛集团)、日本的钛工业公司等。

在氯化法方面,1930~1937年捷克用外加晶种水解法和四氯化钛加热法首次在试验室里制造出金红石型钛白粉,后因第二次世界大战未能继续下去,紧接着1940年美国匹兹堡平板玻璃公司(ppg)也用四氯化钛溶液制造出金红石型钛白粉,并于1941年正式在美国市场上出售。

金红石型钛白粉的开发成功,使钛白粉工业得到巨大的发展,1934~1959年期间平均每年以12%的速度增长(世界钛白粉的生产能力:1934年22.5万t/a,1940年51.6万t/a,1950年65.5万t/a,1965年151.8万t/a,1976年250万t/a)。

1956年公私合营上海华恒化工厂(后来的上海钛白粉厂)开始用硫酸法生产电焊条、搪瓷用的非颜料级钛白粉,紧接着公私合营广州合众化工厂(后来的广州钛白粉厂)也用类似的工艺,生产类似的产品,这与1916年挪威建成的世界上第一座钛白粉工厂晚了整整40年。

1976~1977年,化工部涂料工业研究所硫酸法的六项试验新成果:改性聚丙烯胺絮凝剂(在此之前国内一直使用硫化铁+氧化锑无机沉降剂)、三价钛漂白(在此之前国内一直使用锌粉或铝粉漂白)、四氯化钛晶种、金红石煅烧晶种、水力旋流分级器以及硅、铝包膜技术在南京油脂化工厂进行工业化试用,直到现在这6项试验成果除四氯化钛晶种因原料供应、贮运方面的问题未使用外,其余5项试验成果国内钛白行业到目前仍在使用。

上世纪80年代中期随着国内经济过热,全国各地兴建了许多小型钛白粉工厂,据统计最高达108家,主要集中在河南省、广西、江苏省,这些小钛白粉厂大多是乡镇企业,工厂规模小、技术、装置落后、产品质量差、“三废”污染严重,还造成了短期国内钛矿供应奇缺。

上世纪80年代末期化工部组织有关企业出国考察,选择引进技术的对象,其中核工业部404厂,通过南斯拉夫的一家咨询公司引进了捷克波利彩公司钛白粉的工艺、工程技术(系来自法国罗纳普朗克工厂的技术)于1993年建成了1.5万t/a硫酸法钛白粉工厂。

四川重庆渝港钛白粉股份有限公司引进了波兰波利兹钛白粉工厂的技术和设备(系原德国克朗诺斯的技术)于1995年建成了1.5万t/a的钛白粉工厂。

辽宁锦州铁合金厂,通过在美国韩国人开的一间技术咨询公司,找到一些曾在杜邦公司工作过的美国人提供了一部分氯化钛白粉生产技术的信息并在国外购买了一些关键设备于1994年建成了我国第一套氯化法1.5万t/a的工厂。

与此同时广州钛白粉厂通过引进澳大利亚原laport公司的退休技术人员提供了金红石型钛白粉的工艺技术,并购买了部分生产设备和分析仪器,由广州市化工局设计院在广州钛白粉厂原搪瓷钛白粉生产线上改造成生产金红石型钛白粉的生产车间,后被业内人士称之为“广钛技术”或“澳州技术”。

后来济南裕兴化工厂通过同样渠道又引进了捷克的工艺技术建成了一座1.5万t/a钛白粉工厂,与404厂当时引进的主要不同之处是把自身晶种稀释法水解改为外加晶种微压水解法。

63年以来我国的钛白粉行业从无到有,从小到大,从1993年51家钛白粉工厂年产13.35万t,生产能力17.5万t/a,到2018年39家全流程生产企业实际产量295.43万t,出口90.83万t,产能340余万t,连续11年总产量世界第一,并成为钛白粉净出口大国。

90年代前我国尚无一座万吨级企业,到2016年河南龙蟒佰利联总产量58.8万t/a,亚洲第一、世界第四。

90年代前我国只有南京一家钛白粉工厂生产少量金红石型钛白粉,到2018年我国金红石型钛白粉产量高达229.28余万t,占全国总产量的77.61%。

90年代前我国尚无一家氯化法钛白粉工厂,到2018年已有4家氯化法钛白粉工厂开工生产,生产能力21万t/a,实际产量13.4万t/a。

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(【gongye】更新:2019/4/23 23:12:50)
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